邻苯二甲酸酯有哪些危害？

      介绍邻苯二甲酸酯（PAES）的种类，分析其危害，以为加强食品安全提供参考。

　　1· PAEs的种类
　　邻苯二甲酸酯（Phthalic Acid Esters，别名酞酸酯）是苯二甲酸酐与醇反应的产物，是一类种类繁多且生产量大、应用面广的人工合成有机化合物。在世界上应用广且种类多，其中用量最大的为塑料增塑剂，约占总产量的80%。在工业上最常使用的邻苯二甲酸酯约有15种，包括邻苯二甲酸二辛酯（DOP）[邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯，DEHP]、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、苯二甲酸甲苯基丁酯（BBP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二丙酯（DPRP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二戊酯（DPP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）、邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二己酯（DHP）、邻苯二甲酸二环己酯（DCHP）、邻苯二甲酸二异辛酯（DIOP）、邻苯二甲酸二正壬酯（DNNP）。其中有6种邻苯二甲酸酯类被美国国家环保局（EPA）列为优先控制污染物，即DMP、DEP、DBP、DOP、BBP、DEHP[1]。同时我国也将DMP、DBP、DOP 3种酞酸酯类化合物确定为环境优先控制污染物[2]。而DEHP和DBP是环境内分泌干扰物，具有很强的拟雌激素样作用，可以导致机体内分泌紊乱，对人体的健康有严重的危害。
　　2· PAEs的危害
　　酞酸酯类化合物属于低毒类化合物，对人无皮肤刺激和过敏反应，但其降解代谢慢，容易在环境和生物机体中富集，对环境和生物机体产生慢性毒害作用[3-4]。PAEs不稳定，易从塑料制品中转移至外环境，造成一定的污染。研究表明，这类化合物有类似雌性激素的作用，会对人体的健康造成极大危害。该文以危害较大的DEHP为例，研究其危害，以为其防治提供借鉴。
　　2.1对器官的危害
　　据研究人员试验得知，用加有DEHP的饲料喂饲小鼠，剂量分别为0.01、0.10、0.50、1.50、6.00μg/[5]。2年后，发现各剂量组的雌、雄小鼠存活率与对照组相比较都有所降低。而其中雄性小鼠肾重、睾丸重量明显低于对照组。但在雌性小鼠中只在高剂量组中才发生此现象，0.50、1.50、6.00μg/剂量组雌性小鼠的肾脏重量与对照组相比明显下降，而其肝脏重量却明显增加，肝细胞内滑面内质网增生，过氧化物酶体在数量和形态上均增殖。此外，1.50、6.00μg/（kg·d）剂量组的雌性小鼠存活率都下降，体重则无明显变化[6]。
　　2.2对血液系统的影响
　　据有关报道，大鼠长期接触DEHP后，会使其血液学指标处于亚临床状态，其中白蛋白水平升高，红细胞数量减少。David等研究发现，以不同剂量的DEHP喂养大鼠104周后，其血浆中尿素氮和白蛋白的含量比对照组显着升高，而球蛋白含量降低[5]。此外，Reday等研究认为DEHP使血浆脂质降低与其过氧化物酶体数量增加有关，也与大鼠或小鼠肝过氧化氢酶与肉毒碱乙酰转移酶活性增加有关[7]。DEHP还可干扰鼠肝酮体的生成，抑制β-氧化，酮体生成量比对照组下降20%～40%。可见DEHP对机体血液系统有较大的危害。
　　2.3对生殖系统的影响
　　国内外研究人员对这方面的研究比较多，发现DEHP对动物生殖系统存在毒副作用。如王珥梅等综述近年来DEHP对雄性啮齿类动物生殖系统损害的研究进展，指出DEHP可破坏啮齿类雄性生殖系统的结构，干扰其内分泌功能，进而影响其生殖功能[8]。寺师郎子等研究表明，2.5%DEHP添加到饲料中，投喂3周，会发现精囊萎缩，精子形成终止，形成肾囊胞样结节的现象。即使是0.2%的含量，也能导致精子形成能力降低[4]，故DEHP喂食大鼠后，可致大鼠不育，尤其是对雄性大鼠睾丸可造成不可逆的损伤，进而导致胎鼠畸形或死胎[7-8]。除了对雄性动物的影响，也有研究发现，DEHP还可以反射性引起雌激素分泌减少，影响雌性生殖功能[6]。
　　2.4具有致癌性
　　国际癌症研究中心将DEHP划分为第三类致癌物，即动物可疑致癌物，而非人类致癌物。因为目前只有动物试验的结果表明DEHP可能具有致癌性，迄今尚无人体流行病学资料。DEHP可促进肝癌和肾肿瘤的发展，但未发现其具有单独诱导肿瘤发生的作用。目前，研究表明DEHP及其代谢产物可以引起过氧化物酶的增值，而过氧化物酶增高可导致某些原致癌物的致癌性增加[7]。Hurst等发现DEHP的致癌作用是通过MEHP实现的，目前只发现其有致动物肝癌作用[9]。对于在啮齿动物体内存在一种过氧化物酶体激活受体，只有在这种受体存在的情况下DEHP及其代谢产物才能引起癌症。
　　3· PAEs与食品安全
　　综上所述，PAEs类化合物对生物有很多负面影响，而人们日常接触的食品塑料包装材料中就含有以PAEs为原料的增塑剂。这些材料与食品接触过程中，PAEs存在潜在迁移，进而污染食品，从而对人体健康产生危害[7，10-14]。南京农业大学食品科技学院等研究显示，在油脂类固体食品、油脂类液体、非油脂类蔬菜、水果3类14种食品中检出的PAEs类污染物约69%的含量高于欧洲规定的每天0.3mg/kg·体重的标准，表明PAEs类污染物在被检食品中有较大的迁移[15]。华南农业大学食品学院等也研究发现市售方便面和方便米粉存在不同程度的DBP和DEHP污染[16]。而2011年5月底在台湾暴发的食品安全事件就是由此造成的，如果不及时控制，这样的事件可能还会发生。

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