随着科技的飞速发展,2025年精密铸造行业呈现出蓬勃发展的态势。据相关数据显示,全球精密铸造市场规模预计在2025年将进一步扩大,在航空航天、能源等领域的需求持续增长。高温合金作为航空发动机和燃气轮机发展的关键材料,其精密铸造技术至关重要,而铸造用坩埚的性能则直接影响着高温合金铸件的质量。不同材质的坩埚在高温合金精密铸造中有着不同的表现和应用情况,下面将对其进行详细介绍。
《2025-2030年全球及中国精密铸造行业市场现状调研及发展前景分析报告》指出,在高温合金精密铸造过程中,MgO 质坩埚的使用效果并不理想。当炉内真空度为 0.1Pa,合金在 1500℃保温 5min 时,在碳脱氧平衡条件下,当 p (CO)=0.1 Pa,碳含量 (w) 为 3×10⁻⁵,平衡氧含量 (w) 为 3.11×10⁻¹⁰时,计算得出 p (Mg)=5×10³ Pa ,远远高于试验真空度。这使得 Mg 蒸气挥发,从而促进坩埚向合金熔体供氧。同时,MgO 还会与合金中的碳发生分解反应,当合金中的氧含量达到固溶极限时,分解的氧会与合金中的其他元素生成 Al₂O₃夹杂物。此外,熔炼过程中部分 MgO 会剥落进入合金熔体,与 Al₂O₃生成 MgAl₂O₄夹杂物。因此,在高温、高真空的合金精密铸造工况下,MgO 质坩埚难以满足要求。
Al₂O₃质坩埚在高温合金精密铸造工况中存在一定程度的耐火材料夹杂问题。在真空中频感应炉熔炼高温合金,温度为 1450℃并保温 30min 的试验中,Al₂O₃坩埚与合金发生界面反应,界面反应层中 Al、Ti 和 O 元素发生富集,并溶有 Cr、Ni、Fe 和 Co 等元素。研究还发现,当采用 Al₂O₃熔炼镍基高温合金时,Al₂O₃会分解产生 Al₂O 和蒸气,其分解压大于试验真空度 0.1Pa,导致 Al₂O₃坩埚会向合金熔体供氧,并且部分剥落进入合金熔体,使合金中夹杂物数量增加。虽然目前国内要求不高的高温合金铸造领域广泛使用刚玉 - 尖晶石材质的 Al₂O₃质坩埚,但它仍存在一定缺陷。
CaO 是一种碱性耐火材料,熔点高达 2570℃,热力学非常稳定,从理论上来说不存在对高温合金铸件污染的问题,且价格便宜,曾被用于冶炼多种合金,如 TiFe 储氢合金、TiAl 和 TiNi 形状记忆合金等。然而,在使用 CaO 坩埚真空感应熔炼 Ti - 1100 合金时,发现坩埚在熔炼过程中会发生一定的物理侵蚀及轻微的化学溶解,这会直接影响合金的成分及硬度。更为关键的是,CaO 极易水化的性能很难得到改善,这一特性极大地限制了其在工业中规模化应用于高温合金精密铸造领域。
从热力学角度来看,ZrO₂的分解压较低,具有较好的稳定性,并且与合金液润湿性差,是高品质高温合金精密铸造的理想材质之一。在对镍基合金与 ZrO₂的相关研究中发现,镍基合金与 ZrO₂最初接触角和平衡接触角表明二者不发生润湿。不过,ZrO₂存在抗热震性差的问题,这在很大程度上限制了它的应用。尽管有研究发现掺杂 0.8%(w) Al₂O₃的 ZrO₂材料在熔炼镍基高温合金时具有较好的抗侵蚀性和抗热震性,但如何进一步提高 ZrO₂质坩埚的抗热震性能,仍是高温合金精密铸造研究的重点。
使用 Y₂O₃坩埚熔炼后的 TiAl 合金中的氧含量远低于其他一些常见坩埚熔炼后的 TiAl 合金中氧含量,且 Y₂O₃坩埚受合金熔体侵蚀性远小于其他耐火材料,熔体受 Y₂O₃耐火材料的污染量也大大降低。然而,Y₂O₃坩埚的耐热冲击性差,在使用几次后就会出现严重的破损现象,无法实现重复性使用,并且 Y₂O₃相对昂贵。虽然有研究尝试通过调整 Y₂O₃粉料的级配来改善其抗热震性,但熔炼次数仍远低于工业使用次数,导致其作为坩埚耐火材料的应用受到较大限制。
BaZrO₃质坩埚因其独特的性能适合熔铸活泼金属 Ti 合金。从金属单质与 1mol 氧结合生成氧化物的标准吉布斯自由能变化来看,BaZrO₃的综合性能在多种相关材料中表现最佳。它为立方钙钛矿型结构,晶格常数为 0.4193nm,熔点高达 2700℃,热膨胀系数只有 0.87×10⁻⁵K⁻¹,热导率低,在极端热环境下有较好的机械和结构稳定性。在实际应用研究中发现,BaZrO₃坩埚与合金熔体没有界面反应,与合金熔体润湿性较差,金属锭极易与坩埚剥离且表面光洁,对 TiAl 合金熔体具有良好的化学惰性,对于合金熔体具有较高的化学稳定性。
综上所述,高温合金精密铸造对坩埚的要求极高,不同材质的坩埚在高温合金精密铸造中各有优劣。MgO 质坩埚因分解挥发导致合金液中氧含量增加和夹杂,不适用于高温高真空工况;CaO 质坩埚受水化性能限制难以规模化应用;Al₂O₃质坩埚存在分解和夹杂问题,仅适用于要求不高的铸造领域;Y₂O₃质坩埚虽性能优异但成本高且抗热震性差。而 ZrO₂质坩埚和 BaZrO₃质坩埚展现出一定优势,其中 ZrO₂质坩埚是航空航天用高品质高温合金精密铸造较理想的材质,但需进一步提高其抗热震性能,优化组成和结构;BaZrO₃质坩埚在熔铸活泼金属 Ti 合金方面具有独特优势。未来,对高品质高温合金精密铸造用坩埚的研究应围绕这些方向持续深入,以满足不断发展的精密铸造行业需求 。
更多精密铸造行业研究分析,详见中国报告大厅《精密铸造行业报告汇总》。这里汇聚海量专业资料,深度剖析各行业发展态势与趋势,为您的决策提供坚实依据。
更多详细的行业数据尽在【数据库】,涵盖了宏观数据、产量数据、进出口数据、价格数据及上市公司财务数据等各类型数据内容。