在现代制造业不断向高精度、高性能方向迈进的2025年,精密铸造作为近净成形的先进铸造技术,在航空发动机涡轮叶片等关键零部件制造中占据核心地位。随着行业对铸件精度、表面品质要求的持续攀升,作为精密铸造陶瓷型壳关键组成的硅溶胶黏结剂,其性能的优化与改性研究愈发关键。
早期采用乳胶增强硅溶胶存在诸多局限,如今水溶性高分子聚合物成为主流。聚丙烯酰胺(PAM)等聚合物与硅溶胶结合形成有机 - 无机复合体系,PAM 主链的酰胺基团与硅溶胶胶粒表面硅羟基形成氢键,还与耐火粉料发生静电吸附,使浆料颗粒间产生桥联。在刚玉粉 - 碱性硅溶胶体系中加入 PAM,能有效增大浆料体系内部空间位阻,添加量适当时可形成聚合物三维网络结构,阻碍颗粒自由运动,增大浆料黏度,改善沉降现象。在酸性硅溶胶体系中,PAM 相比其他添加剂,更能显著增大体系黏度和剪切应力。
《2025-2030年全球及中国精密铸造行业市场现状调研及发展前景分析报告》指出,在锆粉型壳制备中,含聚合物的黏结剂可使陶瓷浆料涂挂量增加,型壳湿态强度提高,残余强度降低。合物在 530℃完全分解,烧蚀分解增大陶瓷型壳内部孔隙程度,提高透气性,降低浇注后陶瓷型壳残余强度过大对合金内部组织的影响风险。向传统 830 硅溶胶中加入含氨基聚合物,可形成特殊胶粒 - 聚合物结构,提高硅溶胶稳定性,使陶瓷浆料涂挂性和流平性更好,铸件不合格率从 13% 降至 3.5%。不过,聚合物改性也存在问题,过高的浆料黏度可能导致涂挂不均,孔隙率过高会降低型壳机械强度,因此需通过系统试验确定最佳添加量。
传统硅溶胶黏结剂风干胶凝时间长,增加了精密铸造生产成本。通过聚合物改性开发快干硅溶胶是解决之道。20 世纪 80 年代起,多种水溶性聚合物被用于提高干燥速率,美国杜邦公司的 Ludox SK 系列硅溶胶是快干硅溶胶的典型代表,在特定条件下制备型壳,每层干燥时间可缩短至 1 - 2 h,型壳强度与硅酸乙酯型壳相当。国内也积极开展相关研究,宇达公司与清华大学合作研发的 FS - Ⅱ、FS - Ⅲ 型快干硅溶胶,以及研发的 ZF - 801 型快干硅溶胶,都能通过聚合物作用,加快硅溶胶胶凝过程,缩短干燥时间,提高陶瓷型壳湿态强度,改善浆料涂挂性,提升产品合格率,适应大规模生产需求。
有机纤维改性硅溶胶在精密铸造中展现出独特优势。美国和英国联合开发的 WEXCOAT 黏结剂,通过加入不溶于水的尼龙丝实现增强效果。向硅溶胶陶瓷浆料中加入尼龙纤维,可改善陶瓷浆料涂挂量及型壳厚度,使型壳 R 角处厚度增大 40%,平面厚度增大 13%,厚度一致性达到 67%,在减少涂层的同时降低生产周期和成本。
在碱性硅溶胶中加入尼龙纤维,随着纤维含量增加,浆料流动性变差,运动黏度增大,涂挂性提高。加入香蒲纤维制备的陶瓷型壳,其湿态强度随纤维含量增加显著提高,加入质量分数为 1% 的纤维后,型壳湿态强度比无纤维型壳提高了 44%。不过,纤维含量过高时,型壳室温强度会下降,因为纤维间聚集导致烧蚀孔内产生裂纹,减小有效载荷面积。
有机纤维改性存在焙烧后影响型壳强度的问题,复合纤维改性应运而生。在刚玉粉浆料中加入碳 - 尼龙杂化纤维,未焙烧时可提高型壳湿态抗拉和抗弯强度,真空烧结后,尼龙纤维烧蚀形成微孔提高透气性,碳纤维与基体结合紧密增大烧结后型壳强度,最高达 5.46 MPa。引入硅酸铝与聚丙烯复合纤维的型壳,当纤维添加量为 1% 时,湿态强度达 3.08 MPa,较未改性时提高了 35.7%,室温强度在纤维添加量为 0.6% 时达到峰值,最高可达 4.96 MPa。
复合纤维中各组分配比对体系性能影响重大。尼龙 - 氧化铝复合纤维改性硅溶胶陶瓷型壳研究表明,随着尼龙纤维占比下降,湿态强度降低,烧结强度先增后减,尼龙与氧化铝质量比为 2∶3 的试样最高烧结强度达 10.54 MPa。复合纤维在型壳焙烧前形成互锁网络结构,提高浆料黏度和型壳湿态强度,焙烧过程中有机纤维烧蚀形成孔洞提高透气性,无机纤维增强型壳室温和高温强度,为精密铸造硅溶胶提供了更稳定可靠的改性方案。
根据胶体化学相关理论,硅溶胶的稳定性受 SiO₂纳米颗粒之间静电相互作用影响。在碱性条件下,硅溶胶表面硅羟基电离使胶粒带负电荷,静电排斥作用维持其稳定,但稳定性与溶液 pH 值密切相关。当 pH 值在 8.5 - 10.5 时,硅溶胶可长期保持稳定;pH 值为 5 - 7 时,易发生胶凝;pH 值降为 2 - 4 时,处于亚稳态。
为提高硅溶胶的 pH 稳定性,可在制备过程中加入水溶性铝盐、海藻酸盐等,将硅溶胶颗粒中部分 Si 替换为 Al 或其他元素,使胶粒表面新增负电荷,增大胶粒间互斥程度,降低聚集程度,减少因耐火粉料或添加剂加入导致 pH 值变化而使浆料失效的风险,降低生产成本。
由于硅溶胶表面基团单一,与有机聚合物结合性差,限制了其在精密铸造中的多功能化。对硅溶胶胶粒表面接枝硅烷偶联剂或其他有机基团是解决途径之一。用 γ 氨基丙基三乙氧基硅烷(KH - 550)偶联剂对酸性硅溶胶胶粒表面进行化学处理,当 KH550 投料量为 21.6% 时,接枝率达到最大(21.18%),可改善有机 - 无机相容性,扩大硅溶胶表面基团功能性,使其能与更多种类聚合物结合。
此外,控制长链聚合物封端基团亲疏水性制备的缔合型聚氨酯类增稠剂,有望应用于精密铸造硅溶胶。该增稠剂在水基体系中形成疏水缔合网络结构增大体系黏度,应用于硅溶胶中可能与胶粒相互作用,提高陶瓷浆料流变性能和涂挂性,改善水基陶瓷浆料与蜡模表面的润湿性。
综上所述,在2025年精密铸造行业对铸件质量要求日益严苛的背景下,硅溶胶黏结剂的改性研究成果丰硕。聚合物改性可有效提升浆料性能和型壳强度,改变干燥时间;纤维改性能优化型壳厚度和强度,平衡透气性;胶粒表面改性增强了硅溶胶的稳定性。这些改性技术对精密铸造的发展至关重要。未来,深入探究硅溶胶微观结构与宏观性能的联系,精确控制材料合成制备,综合提升硅溶胶多种性能,加强学科交叉融合,将是硅溶胶改性技术发展的重要方向,有望为精密铸造行业带来新的突破。
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